本文采用振荡提取,酸性硅胶柱净化,气相色谱-双柱双电子捕获检测器(ECD)测定鱼类样品中的HCHs、DDT和六氯苯等10种有机氯农药。武汉泰特沃斯科技有限公司是专业生产气相色谱仪的厂家，生产的设备符合国家标准，在市场受到用户的青睐和认可。如有采购需求，请直接电话与公司工作人员取得联系，我们将为您制定详细的色谱整体分析方案。

有机氯农药(OCPs)是一类全球性环境污染物,对人和牲畜具有致癌、致畸和致突变等作用。食品是人类摄入OCPs的主要途径之一,特别是高脂肪含量的动物性食品,如肉类、鱼类和奶制品等。我国第五次总膳食研究调查结果显示,肉类、水产、蔬菜等膳食样品中六六六(HCHs)和滴滴涕(DDT)残留量很高,分别可达21.6%,42.0%。文献报道中国人体内摄入的DDT 75%来自于海鱼,美国人体内摄入的DDT 75%来自于淡水鱼。文献在对志愿者人奶的分析中发现人体内HCHs和DDT的含量均与鱼的摄入量有较强的相关性。因此,快速、准确测定鱼肉样品中的HCHs和DDT等有机氯农药残留具有重要意义。

目前国内关于动物源性食品中有机氯农药测定的标准方法主要有SN/T 0127-2011、GB/T 9695.10-2008、GB/T 14551-2003。标准方法中的提取方式主要是振荡提取和微波消解提取,净化方式主要采用硫酸磺化法。鱼肉样品基质复杂,脂肪和蛋白质含量高,该样品前处理的关键环节在于去除脂肪、蛋白质等基质。硫酸磺化法净化彻底,可有效去除脂肪和蛋白质等基质,对于分析鱼肉中的HCHs、DDT等化学性质相对稳定的组分是一种较好的选择。但此法操作过程需使用大量硫酸,如操作不慎会对操作者造成身体伤害,而且后续的洗涤过程中也经常发生严重乳化现象而使操作过程变得繁琐。

1 仪器与试剂

气相色谱仪(双柱双ECD);调速多用振荡器;高速组织捣碎机;旋转蒸发仪;氮吹仪;层析柱。

有机氯农药标准溶液;国家有证标准物质GBW(E)100129和BW 3710。

正己烷、硫酸为分析纯;无水硫酸钠为分析纯,于350 ℃烘4 h;中性硅胶(粒径0.063～0.100 mm)为分析纯,使用前在550 ℃条件下烘12 h,冷却后装入密封的玻璃瓶中,并于干燥器中存放。

酸性硅胶:称取烘过的中性硅胶56 g,加入硫酸44 g,充分混匀后变成粉末状。将所有制成的硅胶装入试剂瓶中密封,保存在干燥器中。

2 气相色谱条件

升温程序:初始温度70 ℃,保持1 min;以20 ℃·min-1速率升温至210 ℃;再以2 ℃·min-1速率升温至240 ℃,保持2 min。色谱柱流量1.5 mL·min-1,进样口温度250 ℃,检测器温度300 ℃,进样量1 μL,进样方式为不分流进样。

3 试验方法

3.1 提取

称取3.000 0 g鱼肉样品于磨口锥形瓶中,加入20 g无水硫酸钠并用玻璃棒研磨搅拌至样品变干,成松散沙粒状。加入30 mL正己烷振荡提取40 min,提取液通过填装有无水硫酸钠的短颈漏斗转移至圆底烧瓶中,再重复提取1次,合并提取液。

3.2 酸性硅胶柱净化

在填充柱底部充填一小团石英棉,用少许正己烷冲洗内壁。依次装填中性硅胶1 g、酸性硅胶8 g、中性硅胶1 g、无水硫酸钠6 g,加入70 mL正己烷淋洗酸性硅胶柱。然后将提取的样品溶液浓缩至1～2 mL,转移至已活化好的酸性硅胶柱上净化,最后用90 mL正己烷洗脱,调节洗脱速率为2～3 mL·min-1,将洗脱液浓缩定容至1 mL,供气相色谱分析。

采用气相色谱-双柱双电子捕获检测器(ECD)测定鱼肉样品中的有机氯农药。样品经正己烷振荡提取后,提取液经自制酸性硅胶柱净化,采用DB-35MS和DB-5毛细管色谱柱进行双柱双ECD分析。10种有机氯农药的线性范围均为5.0～250 μg·L-1,检出限(3.143s)在0.2～1.2 μg·kg-1之间。加标回收率在85.7%～121%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)不大于16%。

本文建立了气相色谱-双柱双ECD测定鱼肉样品中10种有机氯农药的方法,匀浆后的鱼肉样品经正己烷振荡提取后经自制酸性硅胶柱净化,浓缩后上机分析。方法操作简单、净化充分,且双柱分析提高了分析结果的准确度。该方法的精密度、准确度高,可用于鱼肉样品中有机氯农药的测定。